歐姆降為電流流過電解質(zhì)引起的電位差,在電化學中,通常是由于電解質(zhì)或其他界面的電阻引起的。
在伏安系統(tǒng)中,因為歐姆降的影響,它的施加電位應(yīng)為E(t)=Ei+VbT-RI(t),Ei為極化電位,Vb為掃描速率,t即為時間。
歐姆降會影響測得曲線的形狀,也能令我們的分析結(jié)果出錯。在某些應(yīng)用中,需要特別注意歐姆降的影響。
下面的這個實驗將展示歐姆降如何影響我們的測量結(jié)果。測試體系將旋轉(zhuǎn)圓盤鉑電極(2000rpm)作為工作電極,飽和甘汞電極作為參比電極,鉑絲作為輔助電極,測試溶液為0.6mM鐵氰化鉀/0.5M KCL電解質(zhì)。測試技術(shù)為線性掃描,掃描范圍0.5V至-0.5V掃速20mV/s。
正常狀態(tài)測試一次后,在工作電極后串聯(lián)100歐姆電阻模擬歐姆降電阻再測一次。
在數(shù)據(jù)對比中可以清楚的看到歐姆降的影響,串聯(lián)電阻后的藍色曲線結(jié)果與正常測試結(jié)果對比產(chǎn)生了明顯的偏差。在相同電流時引起的電位差別就是因為串聯(lián)進體系的電阻引起的,比如在電流為-500μA時,電位分別為150mV和98mV,與我們串聯(lián)進體系中的100歐姆電阻影響相對應(yīng)。
同樣,在循環(huán)伏安中歐姆降也會對數(shù)據(jù)結(jié)果產(chǎn)生影響。
可以看到在循環(huán)伏安曲線中藍色曲線在峰電位及峰高都有一定偏差。